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一、鉛鹽類和無(wú)塵復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑
鉛鹽類熱穩(wěn)定劑是20世紀(jì)50年代研制成功的產(chǎn)品,至今占據(jù)主要地位,目前的生產(chǎn)能力達(dá)140 kt/a,我國(guó)堿式硫酸鉛的產(chǎn)量最大,堿式亞磷酸鉛較少,其他鉛鹽的品種產(chǎn)量很少。近幾年無(wú)塵復(fù)合鉛鹽的產(chǎn)量急增,一些鉛鹽生產(chǎn)廠都改建或擴(kuò)建無(wú)塵復(fù)合鉛鹽,同時(shí)還新建立了一批無(wú)塵復(fù)合鉛鹽的小型企業(yè),質(zhì)量和產(chǎn)量都基木能滿足生產(chǎn)要求,至今沒(méi)有相關(guān)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),各企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量差別較大。2007年由于國(guó)內(nèi)外全而禁鉛、鉛價(jià)猛漲、鉛及其制品運(yùn)輸受到限制,因而2007年的產(chǎn)量大幅下降,預(yù)2008年會(huì)降到50 kt(另有20 kt用于制備其他低鉛穩(wěn)定劑未計(jì)入)。
二、稀土復(fù)合穩(wěn)定劑
我國(guó)的稀土資源極其豐富,稀上元素有17種,但只有鑭、鐘兩種元素可用于pvc熱穩(wěn)定劑,它們木身無(wú)毒、透明,沒(méi)有放射性,而具有獨(dú)特的偶聯(lián)性,鑭、鐘兩種元素的電子結(jié)構(gòu)可接受6一12個(gè)配位體的孤電子對(duì)和絡(luò)合鍵,它可以抑制PVC脫HC1反應(yīng)。稀上復(fù)合穩(wěn)定劑還具有增艷功能,耐候性、絕緣性優(yōu)異,具有增初、增容作用。不過(guò)目前國(guó)內(nèi)的稀上復(fù)合穩(wěn)定劑基木上是以鉛鹽為基礎(chǔ)的,因而不符合衛(wèi)生要求。近幾年大家都在研究低鉛含量稀土復(fù)合穩(wěn)定劑,煒林納功能材料有限公司和廣洋高科技公司等企業(yè)已宣稱研制出無(wú)鉛、無(wú)毒的衛(wèi)生級(jí)稀上復(fù)合穩(wěn)定劑,并已出口國(guó)外。由于稀上穩(wěn)定劑是我國(guó)自行開(kāi)發(fā)的技術(shù),為了促使行業(yè)健康發(fā)展,應(yīng)及時(shí)制訂行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),以保護(hù)優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。表6為稀上復(fù)合穩(wěn)定劑的主要生產(chǎn)企業(yè)。
三、鈣/鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑
鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑分固體粉末和液體兩種,生產(chǎn)企業(yè)較多,主要有深圳志海實(shí)業(yè)有限公司于2006年初新建的10kt/a裝置,河北衡水精信化工集團(tuán)2007年初建成的10kt/a裝置,另外,值得一提的是杭州新新塑料助劑科研有限公司和杭州三葉化工有限公司開(kāi)發(fā)的高效液體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,經(jīng)電纜行業(yè)應(yīng)用和權(quán)威檢測(cè)部門的測(cè)試證明,符合RoHS和WEEE指令,體積電阻率達(dá)1.0 X1012·Ω·cm,解決了長(zhǎng)期困擾電纜行業(yè)的難題。表7為
鈣/鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑的主要生產(chǎn)企業(yè)。目前我國(guó)的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的生產(chǎn)技術(shù)尚處于研發(fā)階段,雖有不少單位宣稱已能生產(chǎn),且有出口,但畢竟數(shù)量有限,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性與國(guó)際名牌相比仍有差距。β-二酮(主要是硬脂酰-苯甲酰-甲烷和二苯甲酰甲烷)是鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑體系中不可缺少的輔助穩(wěn)定劑,它對(duì)提高熱穩(wěn)定性、抑制鋅燒和光穩(wěn)定性有著重要作用,但價(jià)格較貴。山西省化工研究院、蚌埠佳先化工有限公司等單位己有生產(chǎn)。
四、有機(jī)錫穩(wěn)定劑
有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑高效、低價(jià),國(guó)外PVC中有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑用量為0.25 %~ 0.45 %,而我國(guó)為1.5%-2.5%。除改進(jìn)生產(chǎn)工藝外,還應(yīng)開(kāi)展復(fù)配技術(shù)的研究,減少在PVC中的添加量以降低生產(chǎn)成木,做到高效低價(jià)。有機(jī)錫、銻熱穩(wěn)定劑高效、低毒、透明、初期著色性好,用量少,在價(jià)格上相對(duì)有競(jìng)爭(zhēng)力,甲基硫醇錫、酯基硫醇錫等國(guó)內(nèi)已形成生產(chǎn)力;有機(jī)銻的性能與有機(jī)錫相似,價(jià)格低,因而有發(fā)展余地。